納米二氧化硅的基本性質(zhì)及其制備應(yīng)用簡(jiǎn)介
納米二氧化硅的基本性質(zhì)及其制備應(yīng)用簡(jiǎn)介
1. 納米二氧化硅的性質(zhì)
1.1 納米二氧化硅的物理性質(zhì)
工業(yè)用SiO2稱(chēng)作白炭黑,質(zhì)量較輕,是一種超微細(xì)粉體,粒徑在0.3μm以下,相對(duì)密度為2.319~2.653,熔點(diǎn)為1750℃,暴露在空氣中吸潮后會(huì)形成聚合的細(xì)顆粒。且納米的分支狀態(tài)呈三維鏈狀結(jié)構(gòu),表面存在不飽和殘鍵和不同鍵合狀態(tài)的羥基。
1.2 納米二氧化硅的化學(xué)性質(zhì)
納米SiO2作為納米粉體,其體積效應(yīng)和量子隧道效應(yīng)使得其產(chǎn)生滲透作用,可深入到高分子化合物的π鍵附近,與高分子化合物的電子云發(fā)生重疊,形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而大幅度提高了高分子材料的力學(xué)強(qiáng)度、韌性、耐磨性和耐老化性等。因而,人們常利用納米SiO2的這些特殊結(jié)構(gòu)和性能對(duì)塑料及涂料進(jìn)行改性或制備有機(jī)SiO2復(fù)合材料,提高有機(jī)高分子材料的綜合性能。
1.3 納米二氧化硅的光學(xué)性質(zhì)
納米SiO2作為納米粉體,其小尺寸效應(yīng)和表面界面效應(yīng)使得其具有與常規(guī)材料不同的光學(xué)特性。利用分光光譜儀對(duì)納米SiO2進(jìn)行測(cè)試,可知其對(duì)波長(zhǎng)200~280nm紫外光短波段,反射率為70%~80%;對(duì)波長(zhǎng)280~300nm的紫外中波段,反射率為80%以上;在波長(zhǎng)300~800nm之間,納米SiO2材料的光反射率達(dá)85%;對(duì)波長(zhǎng)在800~1300nm的近紅外光反射率也達(dá)70~80%。
2. 納米二氧化硅的制備
目前,制備納米的方法主要包括:氣相法、沉淀法、Sol-Gel法、水熱合成法、微乳液反應(yīng)法、共沸蒸餾法及超重力反應(yīng)法等。下面為大家簡(jiǎn)單介紹一下氣相法、沉淀法和水熱合成法。
2.1 氣相法
氣相法多以四氯化硅為原料,采用四氯化硅氣體在氫氧氣流高溫下水解制得煙霧狀的SiO2。激光激活化學(xué)氣相沉積(ILCVD)也是氣相法中制備納米SiO2的有效方法。該法比較容易制備出晶態(tài)和非晶態(tài)納米粒子,產(chǎn)物純度高、分散度高、粒子細(xì)而且成球形,表面羥基少,因而具有優(yōu)異的補(bǔ)強(qiáng)性能,且具有清潔、無(wú)壁效應(yīng)、粒度分布均勻、無(wú)粘結(jié)、產(chǎn)量高、可連續(xù)生產(chǎn)及應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)。但是其缺點(diǎn)也很明顯:原料昂貴,能耗高,技術(shù)復(fù)雜,設(shè)備要求高。
2.2 沉淀法
目前,沉淀法制備二氧化硅技術(shù)包括以下幾類(lèi):
(1)在有機(jī)溶劑中制備高分散性能的二氧化硅;
(2)酸化劑與硅酸鹽水溶液反應(yīng),沉降物經(jīng)分離、干燥制備二氧化硅;
(3)堿金屬硅酸鹽與無(wú)機(jī)酸混和形成二氧化硅水溶膠,再轉(zhuǎn)變?yōu)槟z顆粒,經(jīng)干燥、熱水洗滌、再干燥,鍛燒制得二氧化硅;(化學(xué)沉淀法)
(4)水玻璃的碳酸化制備二氧化硅;(碳化沉淀法)
(5)通過(guò)噴霧造粒制備邊緣平滑非球形二氧化硅。
化學(xué)沉淀法是硅酸鹽通過(guò)酸化獲得疏松、細(xì)分散的、以絮狀結(jié)構(gòu)沉淀出來(lái)的SiO2粉體。該法原料易得,生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單,能耗低,投資少,但是產(chǎn)品質(zhì)量不如采用氣相法和凝膠法的產(chǎn)品好。反應(yīng)方程式如下所示:
碳化沉淀法則是利用水玻璃和純度高于99%的CO2氣體為原料來(lái)制備納米的。用該法制備的SiO2粒子大小均勻,平均粒徑小于30nm,為無(wú)定形結(jié)構(gòu)。由于反應(yīng)在超重力環(huán)境中進(jìn)行,所以,傳質(zhì)過(guò)程和微觀混合過(guò)程得到了極大強(qiáng)化,大大縮短了反應(yīng)時(shí)間。
.3 水熱合成法
水熱反應(yīng)是指是高溫高壓下,在水溶液或蒸汽等流體中進(jìn)行有關(guān)化學(xué)反應(yīng)。利用水熱反應(yīng)制備粉體是指利用此種方法為各種前驅(qū)物的反應(yīng)和結(jié)晶提供了一個(gè)常壓條件下無(wú)法得到的特殊的物理化學(xué)環(huán)境。粉體的形成經(jīng)歷溶解和結(jié)晶過(guò)程。該法的特點(diǎn)是粒子純度高、分散性好、晶型好且大小可控,但是對(duì)設(shè)備要求高,操作復(fù)雜,能耗較大。值得注意的是,水熱合成過(guò)程中的溫度、壓力、樣品處理時(shí)間以及溶液的成分、酸堿性、所用的前驅(qū)體種類(lèi)、有無(wú)礦化劑和礦化劑的種類(lèi)等對(duì)所生成的氧化物顆粒的大小、形式體系的組成、是否為純相等有很大的影響。
3. 納米二氧化硅的應(yīng)用
3.1 在陶瓷制品中的應(yīng)用
在陶瓷制品中添加適量的納米SiO2,不但能大大降低了陶瓷制品的脆性,而且可以使陶瓷的韌性提高了幾倍甚至幾十倍,光潔度亦明顯提高,還使陶瓷在較低溫度下燒制,從而使陶瓷制品檔次提高數(shù)級(jí)。
3.2 在橡膠制品中的應(yīng)用
橡膠是二氧化硅應(yīng)用的傳統(tǒng)領(lǐng)域,其中鞋類(lèi)制品用量最大。目前,隨著二氧化硅用量的增加,其應(yīng)用的制品種類(lèi)也越來(lái)越多。
(1)制造膠輥。如用于復(fù)印機(jī)或激光打印機(jī)的半導(dǎo)電性膠輥,電子攝影機(jī)連續(xù)輸送膠片的膠輥,金屬芯硅橡膠輥。
(2)制造輪胎。最大的應(yīng)用是制造綠色輪胎,如白炭黑補(bǔ)強(qiáng)順丁橡膠用于輪胎胎面。另外,還可利用納米SiO2改性輪胎側(cè)面膠生產(chǎn)彩色輪胎。
(3)用于補(bǔ)強(qiáng)硅橡膠制備薄膜、墊片。
3.3 在塑料制品中的應(yīng)用
常規(guī)SiO2作為補(bǔ)強(qiáng)劑添加到塑料中,而納米SiO2的作用不僅是補(bǔ)強(qiáng),它還具有許多新的性能,這主要是利用納米SiO2透光、粒度小,可以使塑料變得更加致密。如在聚苯乙烯塑料薄膜中添加納米SiO2后,不但提高了其透明度、強(qiáng)度、韌性,而且在防水性能和抗老化性能方面也有明顯提高。
3.4 在涂料制品中的應(yīng)用
納米SiO2具有極強(qiáng)的紫外和紅外反射特性,因此,它添加到涂料中能對(duì)涂料形成屏蔽作用,從而達(dá)到抗紫外老化和熱老化的目的,同時(shí),增加了涂料的隔熱性。另外,納米SiO2還具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),擁有龐大的比表面積,表現(xiàn)出極大的活性,能在涂料干燥時(shí)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),不僅增加了涂料的強(qiáng)度和光潔度,而且還能保持涂料的顏色長(zhǎng)期不變。
3.5 在噴墨打印紙中的應(yīng)用
二氧化硅還可以用于噴墨打印紙的涂覆材料。彩色噴墨打印出來(lái)的畫(huà)面要求色彩鮮艷、清晰度高,很關(guān)鍵的一個(gè)因素就是彩色噴墨打印紙的質(zhì)量,而彩色噴墨打印紙的質(zhì)量主要決定于其吸墨涂層的性能。吸墨涂層中的主要成分一般是兩類(lèi):高分子樹(shù)脂和顏料顆粒。作為顏料顆粒,目前各國(guó)主要采用的是二氧化硅。這些二氧化硅的結(jié)構(gòu)和性能對(duì)吸墨涂層的質(zhì)量有決定性的影響。二氧化硅的作用是在涂層中形成含有大量微孔的網(wǎng)絡(luò),對(duì)噴印的墨滴起吸附并固著作用,防止墨滴的滲色和深層滲透,從而使打印的圖象具有較高的飽和度和清晰度,達(dá)到多層彩色相紙的質(zhì)量水平。